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硫化系统与促进剂的运用
橡胶的硫化系统包含硫化剂、促进剂和活性剂,一般来说橡胶的交联密首要与橡胶的硫化剂用量的大少有关,当然添加含有促进基团的促进剂用量也能以单硫键或双硫键的方式来进步并联密度,一般硫黄硫化系统中的促进剂用量较少,所以交联密度的巨细首要决定于硫黄的用量。
促进剂的作用是下降硫黄的交联温度、加速硫黄硫化速度,实践是起到催化剂的作用,不同类型的促进剂活化能不同,所以硫化的橡胶类型也不尽相同,如,EPDM、IIR因不饱和双键少所以硫化速度慢,一般运用活性极强的二硫代胺基甲酸盐类促进剂或秋兰姆类为主促进剂,而不饱和双键多的NR、IR、BR、SBR、NBR因硫化速度较快,一般运用噻唑类或次磺酰胺类促进剂为主促进剂。主促进剂的挑选一般都是一些含有硫化基团的酸性促进剂,硫化基团可以一同参加硫化反响,有助于削减硫化胶中硫化后的网外物质,以便削减喷霜现象。
主促进剂可以单用一种或二种以上,一般来说促进剂活性越强活化能越高,酸性越强,在运用两种以上主促进剂时必定要主见它们的同步活化,活性强的主促进剂用量少些,活性稍弱的主促进剂用量多些,以便到达酸性平衡及同步活化的作用。
在高不饱和橡胶中的主硫化促进剂一般都是单用的,但有时为了使多种并用橡胶到达最佳的共硫化特性或需求规划出较长透导期的硫化系统时也有二种主促进剂并用。
在低不饱和橡胶EPDM、IR中一般都运用二种或二种以上的主促进剂,因为这两种橡胶的硫化速度慢、促进剂在橡胶中的溶解度低,如单用促进剂用量肯定会大大添加,一需未反响完的促进剂及反响后的网外物质会喷出外表形成了喷霜。在多种主促进剂并用时也必定要主见它们的同步活化,不然会使活化较靠后的另一种促进剂反响不完置留在橡胶中,当硫化胶温度下降或外界环境影响后仍会呈现喷霜现象。
副促进剂也叫第二促进剂一般首要是用于调理焦烧时刻或活化能运用,在低不饱和橡胶中首要是用于调理焦烧时刻而运用的,而在高不饱和橡胶中,不但用于调理焦烧时刻,并且也能共同活化加速硫化速度,也有助于削减喷霜现象。一般在高不饱和橡胶的配方中规划时硫化系统时都运用副促进剂。
在硫化系统规划时有时也有运用第三促进剂,其实便是一种活化剂,在低不饱和橡中胶一般运用减性促进剂(如促进剂D),在高不饱和橡胶中也运用碱性促进剂,有时也运用活性较强的秋兰姆类促进剂,一般用量很少,在主促进剂的10%左右,其目的是充沛活化主促进剂,缩短热硫化时刻,又不到于影响太多的焦烧时刻,有助于主促进剂的充沛反响,削减促进剂在橡胶中的置留。所以有时也会削减橡胶的喷霜现象。
活性剂氧化锌、硬脂酸也是橡胶硫化系统重要的组成部份,氧化锌、硬脂酸、促进剂、硫黄一同反响生成了硫化反响的前驱,锌的络合物(硫醇盐),组成了一个活化硫化系统,不管是氧化锌的含量缺乏或是硬脂酸的纯度不高都会影响硫化反响的前驱硫醇盐的组成,使橡胶的交联密度下降及未反响的促进剂在橡胶中的置留置增多,然后橡胶会呈现喷霜现象。现实促进剂在橡胶中的溶解度在低温未硫胶中总是超越橡胶的溶解度的,虽然促进剂在橡胶中的溶解度不高,但反响中组成的硫醇盐在橡胶中具有很高的溶解度。所以咱们一般在橡胶硫化工艺时,欠硫会形成喷霜也便是这个原因。-在橡胶配方中有时促进剂参加佷多相同不会呈现喷霜,有时促进剂参加很少时也会呈现喷霜,这是橡胶加工单位经常呈现的问题,这与硫化系统的调合作理性是分不开的,一个由硫黄、促进剂、氧化锌、硬脂酸调配而成的硫化系统的反响平衡性是非常重要的,过多的硫黄过少的促进剂的合作系统会使硫黄残存,而呈现喷硫现象。过多的促进剂过少的硫黄也会使系统中的促进剂反响不完,载硫体会分化出一部分活性硫,在运用相当量的载硫体硫化时,硫黄用量应适量削减,所以高温高促快速硫化系统调配平衡时,不管是硫黄仍是促进剂的用量远远超越了橡胶的溶解度,而制作的产品照样不会喷霜。多种促进剂调配活化点不平衡会使其中的一种促进剂反响不全,置留增多发生喷霜,所以一些低不饱和橡胶因促进剂用量大硫黄用量少反响不平衡,网络中置留多最易喷霜在规划硫化系统时必定要从整个系统工艺功能各个方面考虑,特别是在规划EPDM、IIR硫黄硫化系统时,不但要考虑先用在橡胶中溶解度大的促进剂种类,并且还要考虑硫黄与促进剂的运用份额、不同活性促进剂的并用份额,活化剂的用量及氧化性的涣散性等要素。应尽量削减硫化胶在反响后以促进剂的方式在橡胶中的置留。
加速硫化反响速度不是靠进步温度来调理的,而是靠促进剂的不同种类合理调配来加速的。一些高不饱和橡胶的硫化速度可以从几十秒到几小时恣意调理,照样不会呈现任何如喷霜等问题。促进剂的种类挑选并不是固定地挑选,只需满意工艺物性要求,有时可以调配出多种组合都能满中要求,所以许多的挑选有时秉承了工艺师的习气。
硫化促时剂的挑选有时还要依据工艺、设备、模具等要素而定,因为环境、温度、硫化时刻的不稳定都会形成产品的过硫、欠硫等许多不利要素的影响,此刻应选用硫化平整性较好的硫化促进剂为主促进剂。有时还要考虑透明度或变色等状况,应选用高温不易变色的促进剂。-在选用促进剂时及挑选硫化时刻时,不但要考虑促进剂的种类对橡胶物理功能的影响并且还要恰当控制硫化速度,因为过快的硫化反响速度会添加橡胶内部的网络分子链的开裂,对制品的老化功能是极度不利的。(橡胶技能网为广阔从事橡胶职业的朋友供给交流学习买卖的渠道)
一般促进剂含硫化基团的种类在反响后都会生成单硫键或双硫键,其硫化物是大多是一种氢过氧化物分化剂,在含酚类或胺类防老剂的配方中是有加和效应的,是有利于进步橡胶的抗老化功能的。但一些不含硫化基团的促进剂,特别是碱性促进剂会催化橡胶老化,在使橡胶的硫化系统包含硫化剂、促进剂和活性剂,一般来说橡胶的交联密首要与橡胶的硫化剂用量的大少有关,当然添加含有促进基团的促进剂用量也能以单硫键或双硫键的方式来进步并联密度,一般硫黄硫化系统中的促进剂用量较少,所以交联密度的巨细首要决定于硫黄的用量。橡胶技能咨询网为广阔从事橡胶职业的朋友供给交流学习买卖的渠道。3 o, b* p+促进剂的作用是下降硫黄的交联温度、加速硫黄硫化速度,实践是起到催化剂的作用,不同类型的促进剂活化能不同,所以硫化的橡胶类型也不尽相同,如,EPDM、IIR因不饱和双键少所以硫化速度慢,一般运用活性极强的二硫代胺基甲酸盐类促进剂或秋兰姆类为主促进剂,而不饱和双键多的NR、IR、BR、SBR、NBR因硫化速度较快,一般运用噻唑类或次磺酰胺类促进剂为主促进剂。主促进剂的挑选一般都是一些含有硫化基团的酸性促进剂,硫化基团可以一同参加硫化反响,有助于削减硫化胶中硫化后的网外物质,以便削减喷霜现象。
主促进剂可以单用一种或二种以上,一般来说促进剂活性越强活化能越高,酸性越强,在运用两种以上主促进剂时必定要主见它们的同步活化,活性强的主促进剂用量少些,活性稍弱的主促进剂用量多些,以便到达酸性平衡及同步活化的作用。
在高不饱和橡胶中的主硫化促进剂一般都是单用的,但有时为了使多种并用橡胶到达最佳的共硫化特性或需求规划出较长透导期的硫化系统时也有二种主促进剂并用。
在低不饱和橡胶EPDM、IR中一般都运用二种或二种以上的主促进剂,因为这两种橡胶的硫化速度慢、促进剂在橡胶中的溶解度低,如单用促进剂用量肯定会大大添加,一需未反响完的促进剂及反响后的网外物质会喷出外表形成了喷霜。在多种主促进剂并用时也必定要主见它们的同步活化,不然会使活化较靠后的另一种促进剂反响不完置留在橡胶中,当硫化胶温度下降或外界环境影响后仍会呈现喷霜现象。
副促进剂也叫第二促进剂一般首要是用于调理焦烧时刻或活化能运用,在低不饱和橡胶中首要是用于调理焦烧时刻而运用的,而在高不饱和橡胶中,不但用于调理焦烧时刻,并且也能共同活化加速硫化速度,也有助于削减喷霜现象。一般在高不饱和橡胶的配方中规划时硫化系统时都运用副促进剂。
在硫化系统规划时有时也有运用第三促进剂,其实便是一种活化剂,在低不饱和橡中胶一般运用减性促进剂(如促进剂D),在高不饱和橡胶中也运用碱性促进剂,有时也运用活性较强的秋兰姆类促进剂,一般用量很少,在主促进剂的10%左右,其目的是充沛活化主促进剂,缩短热硫化时刻,又不到于影响太多的焦烧时刻,有助于主促进剂的充沛反响,削减促进剂在橡胶中的置留。所以有时也会削减橡胶的喷霜现象。
活性剂氧化锌、硬脂酸也是橡胶硫化系统重要的组成部份,氧化锌、硬脂酸、促进剂、硫黄一同反响生成了硫化反响的前驱,锌的络合物(硫醇盐),组成了一个活化硫化系统,不管是氧化锌的含量缺乏或是硬脂酸的纯度不高都会影响硫化反响的前驱硫醇盐的组成,使橡胶的交联密度下降及未反响的促进剂在橡胶中的置留置增多,然后橡胶会呈现喷霜现象。现实促进剂在橡胶中的溶解度在低温未硫胶中总是超越橡胶的溶解度的,虽然促进剂在橡胶中的溶解度不高,但反响中组成的硫醇盐在橡胶中具有很高的溶解度。所以咱们一般在橡胶硫化工艺时,欠硫会形成喷霜也便是这个原因。-在橡胶配方中有时促进剂参加佷多相同不会呈现喷霜,有时促进剂参加很少时也会呈现喷霜,这是橡胶加工单位经常呈现的问题,这与硫化系统的调合作理性是分不开的,一个由硫黄、促进剂、氧化锌、硬脂酸调配而成的硫化系统的反响平衡性是非常重要的,过多的硫黄过少的促进剂的合作系统会使硫黄残存,而呈现喷硫现象。过多的促进剂过少的硫黄也会使系统中的促进剂反响不完,载硫体会分化出一部分活性硫,在运用相当量的载硫体硫化时,硫黄用量应适量削减,所以高温高促快速硫化系统调配平衡时,不管是硫黄仍是促进剂的用量远远超越了橡胶的溶解度,而制作的产品照样不会喷霜。多种促进剂调配活化点不平衡会使其中的一种促进剂反响不全,置留增多发生喷霜,所以一些低不饱和橡胶因促进剂用量大硫黄用量少反响不平衡,网络中置留多最易喷霜在规划硫化系统时必定要从整个系统工艺功能各个方面考虑,特别是在规划EPDM、IIR硫黄硫化系统时,不但要考虑先用在橡胶中溶解度大的促进剂种类,并且还要考虑硫黄与促进剂的运用份额、不同活性促进剂的并用份额,活化剂的用量及氧化性的涣散性等要素。应尽量削减硫化胶在反响后以促进剂的方式在橡胶中的置留。
加速硫化反响速度不是靠进步温度来调理的,而是靠促进剂的不同种类合理调配来加速的。一些高不饱和橡胶的硫化速度可以从几十秒到几小时恣意调理,照样不会呈现任何如喷霜等问题。促进剂的种类挑选并不是固定地挑选,只需满意工艺物性要求,有时可以调配出多种组合都能满中要求,所以许多的挑选有时秉承了工艺师的习气。
硫化促时剂的挑选有时还要依据工艺、设备、模具等要素而定,因为环境、温度、硫化时刻的不稳定都会形成产品的过硫、欠硫等许多不利要素的影响,此刻应选用硫化平整性较好的硫化促进剂为主促进剂。有时还要考虑透明度或变色等状况,应选用高温不易变色的促进剂。-在选用促进剂时及挑选硫化时刻时,不但要考虑促进剂的种类对橡胶物理功能的影响并且还要恰当控制硫化速度,因为过快的硫化反响速度会添加橡胶内部的网络分子链的开裂,对制品的老化功能是极度不利的。橡胶技能咨询网为广阔从事橡胶职业的朋友供给交流学习买卖的渠道。
一般促进剂含硫化基团的种类在反响后都会生成单硫键或双硫键,其硫化物是大多是一种氢过氧化物分化剂,在含酚类或胺类防老剂的配方中是有加和效应的,是有利于进步橡胶的抗老化功能的。但一些不含硫化基团的促进剂,特别是碱性促进剂会催化橡胶老化,在运用时要留意不能过量。
在运用一些堕性无机填料时,因为其呈酸性或外表的羟基团吸附橡胶分子,使橡胶的硫速度减慢,那么在规划配方时不该该用添加促进剂的方式来加速硫化速度,而应该添加一些碱性的外表的改性剂如PEG、DEG之类的活性剂,来进步硫化速度。
在运用白炭黑胶料时,DEG、PEG之类活性剂一同也是噻唑类、次磺酰胺促进剂的活性剂,老练的工艺师有时也可以用它们来调理硫化系统的活人能。以下降促进剂的用量。
在规划配方时要充沛考虑各种合作剂对橡胶硫化速度的影响,一般酸性的合作剂简单分化活性较强的促进剂,一同也会按捺促进剂的活化能。使橡胶的硫化速度减慢,在规划或调试硫化系统时应该加以留意。活性剂氧化锌、硬脂酸还与运用量还与补强剂的结构、比外表积有关,相对来说结构越高,比表越大对氧化锌的涣散越难,硬脂酸的用量应适量添加,开炼机混炼时相对要比密炼机的涣散性差,也应恰当添加硬脂酸的用量。
总归硫化系统的规划也有必要从整个配方及物性角度来考虑,促进剂活性剂之间的用彼此活化联系是非常重要的,特别是两以上主促进剂并用时必定多做归纳硫变实验。以保证橡胶的硫化系统的活化能。用时要留意不能过量。
在运用一些惰性无机填料时,因为其呈酸性或外表的羟基团吸附橡胶分子,使橡胶的硫速度减慢,那么在规划配方时不该该用添加促进剂的方式来加速硫化速度,而应该添加一些碱性的外表的改性剂如PEG、DEG之类的活性剂,来进步硫化速度。
在运用白炭黑胶料时,DEG、PEG之类活性剂一同也是噻唑类、次磺酰胺促进剂的活性剂,老练的工艺师有时也可以用它们来调理硫化系统的活人能。以下降促进剂的用量。
在规划配方时要充沛考虑各种合作剂对橡胶硫化速度的影响,一般酸性的合作剂简单分化活性较强的促进剂,一同也会按捺促进剂的活化能。使橡胶的硫化速度减慢,在规划或调试硫化系统时应该加以留意。活性剂氧化锌、硬脂酸还与运用量还与补强剂的结构、比外表积有关,相对来说结构越高,比表越大对氧化锌的涣散越难,硬脂酸的用量应适量添加,开炼机混炼时相对要比密炼机的涣散性差,也应恰当添加硬脂酸的用量。
总归硫化系统的规划也有必要从整个配方及物性角度来考虑,促进剂活性剂之间的用彼此活化联系是非常重要的,特别是两以上主促进剂并用时必定多做归纳硫变实验。以保证橡胶的硫化系统的活化能。
防老剂的并用功效有哪些?
为了进步防护作用,在实践运用时常常选用两种或两种以上具有不同作用机理的防老剂进行并用,或选用同一防护机理的防老剂并用,或选用在同一分子上按不同机理起作用的基团一同存在的防老剂,并用后作用有三种。
1、对抗效应
对立效应是指两种或两种以上的防老剂并用时,所发生的防护作用小于他们独自运用时的作用之和,实践运用时应当避免这种现象的发生。研究标明,当显酸性的防老剂与显碱性的防老剂并用时,因为两者将发生相似于盐的复合物,因此发生对立效应。别的,一般的链开裂型防老剂与某些硫化物尤其是多硫化物直接也发生对立效应。在含有1%的4010NA的硫化天然橡胶中,参加多硫化物后使氧化速率进步,这也是对立效应。在含有芳胺或受阻酚的过氧化物硫化的纯天然香蕉中,参加三硫化物,也发现有相似的现象。对立效应的发生与硫化物的结构有很大联系,如二烯链硫化物与防老剂有明显的对立效应,而二正丁基硫化物和三正己基三硫化物则无对立效应。一般单硫化物的影响比多硫化物小。炭黑在橡胶中既有按捺氧化的作用,又有助氧化的作用。在链开裂型防老剂存鄙人炭黑按捺作用的减小,或在炭黑存鄙人防老剂防护效能的下降,都清楚地标明它们之间发生了对立效应。
2、加和效应
加和效应是指防老剂并用后所发生的防护作用等于它们各自独自作用的作用之和。在挑选防老剂并用时,能发生加和效应是最基本的要求。
同类型的防老剂并用后一般只发生加和效应,但有时并用后会取得其他优点。例如,两种挥发性不同的酚类防老剂并用,不但能发生加和效应,并且与等量地独自运用一种防老剂比较可以在更广泛的温度范围内发挥按捺效能。别的,大多数防老剂在运用浓度较高时显示出助氧化效应,这可通过将两种或几种防老剂以较低的浓度并用予以避免,并用后的作用为各组分一般作用之和。
3、协同效应
协同效应是防老剂并用运用后的作用大于每种防老剂独自运用的作用之和。在挑选防老剂时,这是希望得到的并用系统。