橡胶骨架中间甲白粘合法

    直接粘合是橡胶和骨架材料粘合的专用技术，可替代传统上的织物浸胶。实践证明，它不仅可以改进橡胶/织物的粘合，如果推广到橡胶/金属结合的话，也同样奏效。

    在轮胎制造中，为求得橡胶与帘线牢固地粘为一体，需经过浸胶处理。浸胶常用RFL水分散体系，即由间苯二酚、甲醛、天然胶乳组成的浸液。帘线经过浸浆、干燥，再进行压廷贴胶，得到挂胶帘布。这已成为轮胎行业的经典工艺。不管帘线的品种如何变换，这套工艺模式基本不变（至多变换一下浸液成分）。但这种操作程式有以下缺点，给使用带来困难：

（1）因浸液不均匀而导致粘力波动；

（2）设备投资大，工艺繁琐导致成本较高；

（3）帘线浸浆后，普遍有发硬倾向。

    而直接粘合正是在这种背景下，为克服传统浸胶的上述缺点而提出和形成的。直接粘合法简称HRH（间甲白法），以反映体系的三种关键性组分。它们是H－促进剂H即六次甲基四胺、R－间苯二酚、H－取美国Harwick公司生产的白炭黑Hisil的英文牌号首字母。实际上是将这三种组分添加到帘布胶中，代替传统的浸浆工艺。

    在传统的织物浸胶工艺中，RFL浸液的主要成分是间苯二酚和甲醛，它们在浸液体系中的稳定性较好，但若改为直接添加到固态胶料中，则分散相当困难（特别在开炼机上加入）并带来喷霜问题。喷出物接触人体，还会引起皮肤过敏。而这些缺点在直接粘合中均不存在。体系的关键组分是次甲基给予体和次甲基接受体能同时并存于胶料中，相安无事。硫化中通过“一予一取”，缩聚而奠定粘接基础。

直接粘合机理 

    间苯二酚（次甲基接受体）和六次甲基四胺（次甲基给予体）的相互作用和在RFL浸液中发生的相似，即在硫化中生成酚醛树脂，使橡胶与织物（帘线）形成化学键合。白炭黑则因能改善胶料/织物之间的湿润而起到增粘作用，同时还提供抗焦烧作用。

    次甲基接受体、给予体材料 间苯二酚和促进剂H在混炼时不易分散，且喷霜，易刺激皮肤，使用受到限制。为克服该缺点，已研制出了经过处理的易分散的、适合于直接添加的接受体和给予体，使用此类专用助剂可简化混炼操作。目前已商品化的品种如下：

1.次甲基接受体

（1）粘合剂RS为间苯二酚与硬脂酸以2∶1掺混比所得之预混物，常温下为棕色片状物；

（2）粘合剂RE间苯二酚与乙醛的低分子量缩合物。外观为琥珀色半透明体，软化点70℃，易分散，兼有软化作用。

2.次甲基给予体

（1）粘合剂 A由三聚氰胺和甲醛作用醚化而成，为白色糊状物，流动点50℃。

（2）粘合剂RH间苯二酚与促进剂H质量比为1∶1的预混物，一般用量为4～5份。

    常用的次甲基接受体为RS、RE，常用的给予体为H、A、RH，适合于橡胶/帘线及橡胶/金属的直接粘合。

材料选用

（1）生胶 对NR和大部分合成橡胶都适用。其中以NR/BR并用胶（如轮胎帘布胶）的效果最好。

（2）硫黄用量 粘接力随硫黄用量增加、硫化温度提高和硫化时间延长而提高。

（3）促进剂 为了让胶料有足够的流动性，以利于向织物孔眼渗透，应优先考虑后效性促进剂如DZ、CZ。

（4）一般胶料配方中黏合剂的用量，给予体1.5～2.5份，接受体2.5～3.8份。

工艺要点

    通常先在较高温度（例如140℃）加入接受体混炼，再降温到100℃，加入给予体，完成混炼。硫化时，提高硫化温度和加长硫化时间，均有利于直接粘合。