助交联剂的分类及作用机理

        助交联剂的分类及作用机理

    与硫黄硫化比较，单用过氧化物硫化胶的耐磨功用和动态功用等比较差。在过氧化物硫化体系中增加某些具有安闲基聚合功用的多官能单体，在必定程度上可以克服这些缺陷，一同前进过氧化物的交联功率，加快硫化的速度，下降过氧化物的分解温度，坚持了硫化胶的优异的功用，某些助交联剂还能有用削减硫化胶的臭味。    

    常用的活性助交联剂包括两类： 第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物， 第二类助交联剂可以构成反应功用较弱的自由基，并且只对硫化程度有作用。

    第一类助交联剂：这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯（TMPTA），三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯（TMPTAMA），二丙烯酸乙二醇酯（EGDA），二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA），N ,N′- 对苯基双马来酰亚胺（PDM或者HVA-2），二丙烯酸锌（ZDA），二甲基丙烯酸锌（ZDMA）等。其间，TMPTMA和TMPTA又称为增硬剂，在用过氧化物硫化时，能有用增加硫化胶的硬度，一般用量1份就能增加1单位硬度；PDM是一种多功用硫化助剂，在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联功率，前进硫化胶定伸应力。
  第二类助交联剂：它们主要是通过夺氢来构成清闲基。如氰尿酸三烯丙酯（TAC），异氰尿酸三烯丙酯（TAIC），1,2-聚丁二烯(1 ,2-PBR)、硫黄等。其间，最常用的有TAC和TAIC，常用量为过氧化物的50%～100%；硫黄常可作为EPDM有用的有机过氧化物助交联剂，在必定程度上改善硫化胶的拉伸和撕裂功用，但硫黄的参加会使硫化胶的臭味增大。

    助交联剂的作用机理：

一般认为有以下两种：助交联剂的分子中含有两个或多个不饱和基团， 有自由基时,这些不饱和基团可能聚合, 构成相似树脂的增强物质。其胶料的弹性模量添加的程度比单独运用过氧化物的大。这个反应的机理不是很清楚。一种假设是, 由自由基时, 活性助剂聚组成多支链的树脂增强填料; 其他一种假设是, 活性助剂与聚合物上的自由基想作用, 成为聚合物的支链。在实际上的作用机理也可能是两种机理

   虽然助交联剂能够延长焦烧，但是对硫化特性影响较大。Grima等在DCP硫化体系中参与双马来酰亚胺如N,N-m-双马来酰亚胺（BMI-MP）和硫给予体如六硫化双亚甲撑秋兰姆（DPTT），此合作可以很好的防止焦烧，一同改善了硫化胶的机械功用。他们还发现在双马来酰亚胺中N,N -p-双马来酰亚胺(BMI-PP)所提供的机械功用比BMI-MP好。助交联剂和硫给予体的含量对焦烧时刻和胶料的机械功用的影响较大，当助交联剂为4份，硫给予体为0.7-0.9份时，各个功用到达最佳值。